ВЛИЯНИЕ МОСТИКОВОЙ КООРДИНАЦИИ ДМСО НА ХАРАКТЕР ОБМЕННОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В БИЯДЕРНОМ КОМПЛЕКСЕ МЕДИ(II) С НЕСИММЕТРИЧНЫМ ОБМЕННЫМ ФРАГМЕНТОМ

Синтезирован биядерный комплекс меди(II) состава [Cu2L(CH3COO)] (I), где L3 – трианион азометина на основе 1-фенил-3-метил-4-формилпиразолона-5 и 1,3-диаминопропанола-2, а также его ДМСО-аддукт (II), в котором молекула ДМСО выполняет функцию дополнительного мостикового лиганда. Структура комплекса II установлена методом РСА, структурные параметры хелатных узлов комплекса I определены методом EXAFS спектроскопии. Показано, что 2-координация молекулы ДМСО в II приводит к смене знака параметра обменного взаимодействия. В комплексе I между ионами меди(II) реализуется обменное взаимодействие антиферромагнитного (2J = –169 см-1), в комплексе II – ферромагнитного типа (2J = 174 см-1). С помощью квантово-химических расчетов параметров магнитного обмена методом теории функционала плотности в рамках подхода “нарушенной симметрии” показано, что роль молекулы ДМСО как “переключателя” характера обменного взаимодействия состоит исключительно в стабилизации “искаженной” конформации металлоциклов.