Псевдовращение в органических ион-радикалах, наблюдаемое методом оптического детектирования ЭПР

Псевдовращение - один из типов внутримолекулярного движения, при котором за счет согласованного движения ядер молекула последовательно проходит ряд конформаций, получающихся друг из друга поворотом молекулы. Ядра при этом не меняются местами, как при вращении, а лишь отклоняются от исходного положения с последующим возвратом в него. Квантовохимические расчеты предсказывают наличие псевдовращения для ряда органических ион-радикалов. Однако экспериментальная проверка таких предсказаний затруднена коротким временем жизни этих частиц в растворе. Метод ОД ЭПР в силу оптической регистрации обладает высокой чувствительностью к ион-радикалам. Получаемые этим методом спектры ЭПР ион-радикалов, в частности, дают возможность изучать внутримолекулярные движения в них. Для конформационных переходов эти возможности обусловлены тем, что каждая конформация характеризуется своим набором параметров сверхтонкого взаимодействия с магнитными ядрами. При медленных переходах между конформациями спектр ЭПР представляет собой наложение спектров разных конформаций. В случае же достаточно быстрых переходов, в спектре проявляется только усредненное по всем конфигурациям сверхтонкое взаимодействие.