Взаимопревращения между треугольным и кубановым кластерами, протекающие с высокой скоростью

Гетерометаллические кубановые кластеры типа M3M’S4 (M = Mo, W) имеют большое значение в бионеорганической химии и органическом катализе. В данной работе получен новый гетерометаллический комплекс [Mo3S4(CuCl)Cl3(dbbpy)3][CuCl2] (dbbpy - 4,4’-ди-трет-бутил-2,2’-бипиридил), который содержит два разных типа атомов Cu(I) и является примером кубанового кластера в окружении из редокс-активных лигандов. Кинетические исследования позволили напрямую определить константу скорости реакции образования кубанового кластера [Mo3S4(CuCl)Cl3(dbbpy)3] из [Mo3S4Cl3(dbbpy)3] и Cu . В присутствии избытка анионных лигандов (F-, Cl-, Br-, I-, NCS-) происходит обратная реакция превращения кубанового кластера [Mo3S4(CuCl)Cl3(dbbpy)3] в треугольный [Mo3S4Cl3(dbbpy)3] , которая протекает по сложному механизму с участием внешнесферного аниона [CuCl2]-. Взаимопревращения между треугольным и кубановым кластерами, протекающие с высокой скоростью, обнаружены впервые и представляют несомненный интерес для будущих исследований реакционной способности и каталитических свойств. Работа проводилась в рамках проекта РФФИ (№ 15-03-02775А).