Замещение ниобия в анионе [Nb6O19]8-

В статье представлен простой метод модификации аниона [Nb6O19]8- типа Линдквиста, основанный на его реакции с теллуровой кислотой. Изменение рН раствора приводит к лакунаризации аниона [Nb6O19]8- с потерей одной вершины {NbO}3 . Далее этот реакционноспособный интермедиат выступает как пентадентатный лиганд и координируется к TeVI, образуя смешанный анион [(OH)TeNb5O18]6–. Изучена координация {Cp*Rh}2 к [(OH)TeNb5O18]6–. Показано, что происходит координация одного или двух циклопентадиенил-родиевых фрагментов с образованием нескольких изомеров. Комплексы {Cp*Rh}2 с [(OH)TeNb5O18]6– обладают меньшей устойчивостью по сравнению с [Nb6O19]8-, что скорее всего связано с уменьшением заряда полианиона. Открытие реакции замещения {NbO}3 на {TeOH}5 свидетельствует о возможности простой модификации считавшегося до этого очень стабильным аниона [Nb6O19]8-. Поскольку полиоксониобаты обладают фотокаталитической активностью, то введение гетероатомов таким способом открывает принципиально новые возможности для модификации катализаторов.