Фотохимия нового класса соединений – полисера-азотных гетероциклов

Химия полисера-азотных гетероциклических соединений возникла сравнительно недавно - только в середине 80-х годов. Ранее нами установлена уникальная особенность фотохимических превращений ряда полисера-азотных гетероциклов, а именно, образование стабильных полисера-азотных радикалов. Результаты исследований важны для оптимизации условий получения радикальных продуктов, которые, в свою очередь, представляют большое значение для создания новых молекулярных магнетиков и проводников. Кроме того, данные исследования имеют значение для понимания необычных свойств нового класса гетероциклических соединений. Механизмы фотопревращений полисера-азотных соединений изучены при комнатной температуре методом стационарного фотолиза с регистрацией ЭПР и УФ спектров продуктов в сочетании с методом лазерного импульсного фотолиза, а также методом матричной изоляции при 12 К с регистрацией УФ и ИК спектров интермедиатов. Эксперименты по матричной изоляции выполнены сотрудниками лаб. МР в университете Фрибурга в рамках совместных исследований. ИК спектры, регистрируемые в аргоновой матрице при 12 К, имеют ширину ~1 см-1, являются очень информативными и позволяют провести идентификацию частиц сравнением с расчетными ИК спектрами. Для надежного отнесения структуры интермедиатов использованы также результаты расчетов УФ спектров и стационарных точек на поверхности потенциальной энергии методами теории функционала плотности и CASSCF/CASPT2.